電化學檢測器
發布日期：2014-07-08
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電活性組分，也就是在加電壓下能發生氧化還原反應、產生電子得失的化合物都能用的電化學檢測器檢測。如各種有機和無機的陰陽離子物質、生物代謝物、生物制品、食品添加劑、環境污染物、農藥殘留、各種藥物都可以采用電化學檢測器檢測。已有電導、庫侖、按培、極譜、電位和光電導等多種類型的電化學檢測器。
導電的玻璃碳或碳糊制成：玻璃碳電極的靈敏度低，碳糊電極靈敏度高，對組分的檢測達到pmol/L水平。碳糊電極是用光譜純的石墨粉和石蠟油調制而成的，因易于受到污染，需經常挖去舊石墨粉填裝新碳糊，而且要仔細研磨拋光。參比電極為Ag-AgC1電極或甘汞電極。在工作電極和參比電極之間加正或負的恒電壓，空載時工作電極與參比電極之間的電流是恒定的，當被分離的組分通過工作電極時發生氧化或還原反應。在工作電極和參比電極之間產生電子轉移，形成電流。這種很微弱的電流經放大并記錄下來就成了色譜圖。
一兩塊聚三氟氯乙烯板之間（也有用有機玻璃，但不耐有機溶劑的溶蝕）夾一層尼龍薄膜型池槽。池體積的大小由尼龍墊片厚度決定。這部分是流動相進、出口，工作電極和參比電極的支撐體。電化學檢測器必須用極性溶劑作為流動相，而且對空氣，特別是氧氣很敏感，流動相需要嚴格脫脫。流動相的流動會降低反應效率，控制流動相的穩定流速也十分必要。
電化學檢測器的實際應用技巧如下。
1、薄膜型池分單通式和雙通式。單通式池的干擾大，選擇性差。雙通式池分并聯和串聯兩種形式。
并聯池可以使流出的組分同時到達兩個電極，如兩個電極的結構和參數一致，則有助于基線的穩定，提高檢測靈敏度。串聯池使上游電極反應的產物能在下游電極支一次被檢測。若上游電被設計成氧化（還原）模式，下游電極被設計成還原（氧化）模式，在測定某些組成復雜的生物樣品中能有效地排除干擾。
如分析體液中的幾種系列化物質時用單通式電化學檢測器檢測噪聲大，對測定的組分有干擾。采用串聯雙通式電化學檢測器檢測。上游電極為還原電極，能被子還原的一些雜質發生還原反應后失去了叫活性。
2、抑制流動相中氧的干擾。氧溶入流動相后，即使在很小的負電壓下也會產生較大的本底電流：
氧能氧化被分離組分，并能與系統的不銹鋼管道發生反應。
用串聯雙通式電極，在流動相中加入硝枯化合物可有交地抑制氧的影響。
3、無電活性的某些芳得族組分經酶羥化作用轉變成可用電化學檢測器檢測的組分。
4、修飾極法。有些電活性低的組分的電子轉移速度慢，在高效能電極上檢測要加很高的電位才能獲得相應的靈敏度。高電位加速工作電極表面的氧化，或都電檢被燒壞，反而降低靈敏度，增大噪聲。
在測定血中草酸時，用普通電極需加+1.2V電壓才能達到測定的要求，實際上也不允許加這么高的電壓。若在石墨粉中加鈷酞菁染料作為改良劑成為修飾電極，所加電壓降至+0.75V，檢測靈敏度提高了1000倍以上。
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